amides (suite)
Propriétés chimiques
Les amides sont sensiblement neutres aux indicateurs colorés, mais les amides non substitués à l’azote peuvent être salifiés par les bases fortes, l’oxyde mercurique, l’oxyde d’argent.
Les sels alcalins, par exemple
sont, par les éthers halohydriques, alcoylés à l’azote : d’où un passage à l’amide bisubstitué
mais le dérivé argentique s’alcoyle à l’oxygène : d’où
(imino-éther) ; le sel de sodium peut être acylé par un chlorure d’acide en diamide.
Les monoamides forment également des sels avec les acides forts :
Mais ces sels, comme d’ailleurs les sels alcalins envisagés ci-dessus, sont fortement hydrolysés (on a donc un certain caractère amphotère).
Les amides et diamides (ou imides) non substitués à l’azote sont bromes à l’azote :
Le N-bromosuccinimide est un composé « à halogène positif », agent de bromations.
Les amides primaires ont des réactions particulières. P2O5 les transforme en nitriles :
Le brome et la soude les transforment en aminés primaires :
R—CONH2 + Br2 + 4 KOH → R—NH2 + CO3K2 + 2 KBr + 2 H2O.
Cette réaction n’a pas lieu avec les amides substitués à l’azote : en effet, le processus, qui a pu être précisé, met en jeu les deux hydrogènes liés à l’azote.
Les amides sont hydratés en sel d’ammonium :
Cette réaction est catalysée par les acides minéraux (il se forme alors le sel d’ammonium de cet acide et l’acide carboxylique) ou par les bases fortes (il se forme le carboxylate alcalin et l’amine), et on désigne cette hydrolyse par saponification de l’amide.
Tous les amides réagissent sur les organomagnésiens, mais la réaction n’est simple qu’avec les monoamides bisubstitués à l’azote et ne présente d’intérêt que pour le diéthylformamide :
À l’hydrolyse, le composé géminé
se décompose en NH(Et)2 et en aldéhyde R—CHO ; c’est une bonne synthèse des aldéhydes.
PCl5 transforme les amides monosubstitués à l’azote en halogénimines :
Les réactions de ces composés rappellent celles des chlorures d’acides. Mais si l’amide est primaire, PCl5 agit surtout comme déshydratant et conduit au nitrile.
C. P.