argent (suite)
L’argent est généralement obtenu par traitement de plomb argentifère. On commence par enrichir en argent l’alliage initial, puis on sépare l’argent du plomb soit par coupellation (consistant à oxyder sélectivement le plomb par l’air à chaud ; ce qui reste est un résidu d’argent pur), soit par une cyanuration qui forme un dérivé complexe NaAg(CN)2 soluble dans l’eau, dont l’argent est ensuite précipité par traitement au moyen du zinc.
Principaux dérivés
Les principaux dérivés correspondent à l’argent univalent : ce sont le nitrate AgNO3, l’hydroxyde AgOH, qui est une base forte, le chlorure AgCl, insoluble dans l’eau mais soluble dans l’ammoniaque ou les solutions aqueuses de cyanure ou d’hyposulfite alcalin par suite de la formation de sels complexes. Les halogénures d’argent présentent de nombreux défauts de structure cristalline, surtout dus au fait que des atomes ne se situent pas tous régulièrement aux nœuds du réseau cristallin, mais vont se placer en position interstitielle avec création d’une lacune (défaut de Frenkel) ; dans une moindre proportion, les lacunes sont dues à la fois aux deux types d’atome (défaut de Schottky) sans que des positions interstitielles apparaissent. Cette présence de défauts de structure est à la base de l’utilisation des émulsions des sels d’argent (en particulier bromure) dans un support de gélatine pour réaliser des pellicules et plaques photographiques.
On considère actuellement que sous l’action de la lumière on a les transformations initiales suivantes :
où hν représente l’intervention de la lumière (photon) et e– un électron. Cela implique que les atomes de brome libérés soient éliminés, ce qui est réalisé par la gélatine, qui les fixe.
Par la suite, sous l’action du révélateur, qui est un réducteur doux (hydroquinone), l’argent du bromure est réduit à l’état d’atomes d’argent, qui se groupent sur les germes constitués par les atomes libres, déjà formés sous l’action préalable de la lumière. Il se produit une croissance progressive des germes cristallins d’argent, que l’on doit arrêter à un moment approprié pour éviter un voile général. Le fixateur Na2S2O3 élimine le bromure d’argent excédentaire.
H. B.