Il sert aux armées du Nord, de Sambre et Meuse, de Mayence avant de commander l'armée française en Suisse (1802). Maréchal d'Empire en 1804, vainqueur à Elchingen, il conquiert ensuite le Tyrol. Il se distingue à Iéna et pendant les campagnes de Prusse (1806) et de Pologne (1807), où il gagne son surnom de « Brave des braves » (Friedland, 14 juin). Duc d'Elchingen (1808), il sert à l'armée d'Espagne puis à celle du Portugal. Sa conduite glorieuse en Russie (1812) lui vaut le titre de prince de la Moskova. Vainqueur à Lützen, Bautzen et Dresde en 1813, il est blessé à Leipzig. Rallié à Louis XVIII, qui le fait pair de France (juin 1814), chargé d'arrêter Napoléon au retour de l'île d'Elbe, il rejoint l'Empereur et dirige les charges de cavalerie à Waterloo. Il est condamné à mort par la Cour des pairs (6 décembre 1815) et fusillé le lendemain.