Chef-lieu de la Guyane, à l'embouchure de la rivière du même nom (dans l'Atlantique).
Population : 57 929 hab. (recensement de 2008)
La ville est située sur l'un des rares sites littoraux favorables de la côte des Guyanes. Elle regroupe plus de la moitié de la population du territoire. Centre administratif, de services privés et de commerce, Cayenne n'a pas d'industries. Elle possède toutefois un centre de pêche à la crevette (sur la rivière de Cayenne). Un port de commerce a été aménagé. L'aéroport international de Rochambeau est à 17 km. La préfecture est située dans un ancien couvent du XVIIIe s. Musée. Les Français s'établirent à Cayenne en 1664.