Assemblage polyatomique, molécule ou ion, capable, en se scindant, de céder un atome ou un groupement d’atomes, ionisé ou non.

Généralités

Habituellement, cependant, on considère le complexe formé d’un ion métallique central et de molécules ou d’ions, appelés complexants ou ligands, ordinairement unis à l’atome central par des liaisons de coordination ; leur nombre, appelé indice de coordination ou coordinence de l’atome central, dépend de la nature de cet atome : il est souvent 6, plus rarement 2, 4 ou 8. Ainsi, le composé [Co(NH₃)₆]Cl₃, dit « chlorure d’hexamine cobalt (III) » ou « de cobaltihexamine », est un sel cristallisé qui, par dissolution dans l’eau, fournit, à côté de 3 ions Cl^–, un cation complexe dans lequel l’ion central Co³⁺, de coordinence 6, est uni à 6 molécules NH₃, la liaison de chacune d’elles au cobalt étant assurée par le doublet libre d’électrons de l’azote dans NH₃ (liaison de covalence dative ou semi-polaire).

La formation des complexes peut s’effectuer en solution. Si, à une solution de AgNO₃, on ajoute peu à peu de l’ammoniaque, le précipité Ag(OH) d’abord formé disparaît progressivement : c’est la conséquence de la réaction qui forme l’ion complexe diamine argent, déplaçant ainsi vers la gauche l’équilibre jusqu’à disparition du précipité. Quand ce résultat est atteint, il est évident que l’ion Ag⁺ ne précipite plus par l’ion OH^– ; on dit qu’il est dissimulé à ce réactif. Il précipite cependant par addition d’un chlorure (→ AgCl) ou par passage de H₂S (→ Ag₂S) ; la dissimulation de Ag⁺ n’est donc pas complète, ce qu’on explique par l’équilibre
Ag⁺ + 2 NH3 _⇄ Ag(NH₃)₂.
À celui-ci correspond la constante d’action de masse

dite « constante de stabilité » de l’ion complexe ici,
K = 10⁷ mole^–2 . litre².
La dissimulation est complète, même vis-à-vis de réactifs très sensibles, pour certains complexes. Ceux-ci sont dits « parfaits », par exemple ferrocyanure, ferricyanure, il en est beaucoup d’autres qui sont plus ou moins imparfaits.

Stéréochimie des complexes

L’établissement de liaisons entre les ligands et l’atome central met en jeu pour ce dernier un certain nombre d’orbitales atomiques ; la plus grande stabilité de l’édifice est obtenue, comme dans le cas du carbone en chimie organique, par une hybridation de ces orbitales, laquelle entraîne, en même temps que l’équivalence des orbitales hybridées, une disposition symétrique des ligands autour de l’atome central.

Cette disposition dépend du nombre d’orbitales hybridées, c’est-à-dire de la coordinence ; à la valeur 2 de celle-ci correspond un édifice linéaire où les ligands sont opposés ; à 4 correspond ou bien une disposition carrée, donc plane, ou bien la structure tétraédrique des composés du carbone ; à 6 correspond une structure octaédrique (fig. 1).

Ces symétries structurales, déjà affirmées par Werner (1893), qui fonda sa théorie des complexes sur la notion d’indice de coordination, permettent d’interpréter les isoméries, et en particulier l’isomérie cis-trans (fig. 2) et l’isomérie optique (fig. 3) ; ces isoméries sont analogues à celles qui sont rencontrées en chimie organique.

Depuis Werner, l’étude des complexes se poursuit dans divers domaines, notamment celui de la cinétique de leurs réactions en solution.

R. D.

Manifestations objectives de l’activité des animaux et des hommes.

Histoire du concept de comportement

Le terme — qui se trouvait déjà chez Pascal — a été réintroduit en 1907 par H. Piéron dans le langage de la psychologie ; il est l’équivalent de l’américain behavior — ou de l’anglais behaviour. Il est également utilisé par extension pour décrire certains traits stables des mouvements ou des changements qui affectent des objets non vivants lorsque ceux-ci possèdent des caractéristiques d’individu : on parlera ainsi du comportement d’une voiture, d’un avion, d’un électron, etc.

La psychologie scientifique est née en fait lorsque s’est constituée la notion de comportement. Celle-ci correspond en effet essentiellement à l’exigence, que rencontre toute science, de dissocier les événements observables et ce que l’on peut construire à partir d’eux : concepts, lois, théories, etc.

La notion de comportement regroupe ainsi la classe des événements observables relatifs à l’activité d’un organisme individuel dans son milieu. Ce sont originellement des événements physiques, plus particulièrement des mouvements et des modifications du milieu. La démarche consiste à ne laisser apparaître ou subsister dans la description de ces événements aucune hypothèse ou connotation subreptice anticipant sur une interprétation psychologique.