polymorphisme (suite)
Transformation ordre-désordre
• Rotation de molécules ou d’ions complexes. Cette rotation, due à l’agitation thermique, augmente la symétrie. Ainsi, des composés moléculaires tels que HCl, HBr, HI, CH4 sont polymorphes, et la forme solide, stable avant la fusion, est un assemblage compact de sphères, ce qui veut dire que, dans le cristal, ces molécules ont, d’une manière statistique, la symétrie sphérique. Le nitrate d’ammonium NH4NO3 manifeste à la pression ordinaire cinq modifications polymorphiques ; la forme à plus haute température, stable entre 125 °C et le point de fusion 168 °C, est cubique avec la structure CsCl (coordination 8). C’est que les ions NO3– et NH4+ ont, par rotation, en moyenne, la symétrie sphérique.
• Réarrangement plus ou moins ordonné par substitution. Certains atomes de nature chimique différente, par diffusion thermique, occupent à température élevée les mêmes sites cristallographiques et deviennent statistiquement équivalents. La symétrie est la plus grande. À température plus basse, ils se distinguent avec une disposition ordonnée et une symétrie plus basse. C’est un cas fréquent en métallurgie. Le cas classique est l’alliage or-cuivre AuCu3. Dans la forme désordonnée, à haute température, les atomes Cu et Au occupent au hasard les sites d’un réseau cubique à faces centrées. Dans la forme à basse température, les Au s’ordonnent aux sommets des cubes, et les Cu aux centres des faces. Cette surstructure a une symétrie quadratique.
Le polymorphisme de ce type s’observe aussi dans les aluminosilicates, dans lesquels les atomes Si et Al sont aux centres de tétraèdres quasi réguliers d’atomes d’oxygène. Ainsi, le feldspath potassique KAlSi3O8 est monoclinique dans la forme désordonnée, où les Si et les Al occupent au hasard les mêmes sites tétraédriques, comme cela se produit dans la sanidine, d’origine volcanique, formée à température élevée ; avec un traitement thermique convenable, les Si et les Al diffusent vers des sites qui caractérisent la forme ordonnée, ou à basse température, triclinique, qui est le microcline. Cet ordre, que l’on peut mesurer, permet de retracer l’histoire thermique de la roche dans laquelle se trouve le minéral.
J. W.
Deux savants
Percy Williams Bridgman,
physicien américain (Cambridge. Massachusetts, 1882 - Randolph, New Hampshire, 1961). Il s’est attaché à la production d’ultrapressions (plusieurs centaines de milliers d’atmosphères) et à l’étude des propriétés de la matière sous leur action. Il a ainsi découvert plusieurs variétés de glace. Prix Nobel de physique en 1946.
Gustav Tammann,
chimiste allemand (Iambourg, auj. Kinguissepp, près de Leningrad, 1861 - Göttingen 1938). Il réalisa des expériences sur les très fortes pressions et fut l’un des créateurs de l’analyse thermique des métaux.